在繁华都市中，生活着五位对婚姻和爱情拥有不同观念且年龄差异明显的女性。28岁的章迎（梅婷）自小在保守的家庭中成长，至今未尝过恋爱的滋味，并立志要在与心爱的男人结婚之夜保持纯洁。相较之下，比章迎年纪小几岁的“白骨精”（李小璐）个性火辣，梦想能嫁给一个钻石王老五。白骨精的密友是一位“富家女”（小宋佳），为了找寻真心对待她的男子，她乔装成努力工作的普通女孩。年长章迎几岁的叶（邬君梅）在被丈夫抛弃后，与孩子过着艰难的日子，内心渴望有个男人能成为依靠。已经年过五十的高姐（元秋）则是主动结束了对自己失去兴趣的丈夫的婚姻，但在单身一年多后，也开始希望再次拥有一个伴侣。 每个人对婚姻与爱情的看法不同，因此拥有各自独特的恋爱经历：章迎在一次化装舞会上对“海归”赵大（耿乐）一见钟情，两人恋爱长达半年，始终保持身体上的纯洁。白骨精对某家正处于发展阶段的公司老板（段奕宏）产生兴趣，她特意从原公司请假半年，来到他身边，努力争取与他的亲密接触机会。富家女因一盘菜结识了一家酒店的“10号厨师”（李晨），被他的体贴与纯真吸引，尽管他很贫穷，她依然愿意与他展开浪漫的恋爱，并在暗中对他进行考验。叶则遇见通过婚介所获得她资料、并主动找到她、声称任职于神秘单位的王莽（葛优），王莽对她和孩子所做的一切远胜过前夫（刘震云）百倍，让她以为自己迎来了爱情的第二春。高姐则与一位年轻许多、经历复杂的网友（郭涛）相识，这个男人一次次地感动了她，她也心甘情愿为他付出所有。 这五位女性的爱情故事既有甜蜜也有酸涩，伴随着她们的五位男性同样展示出更多的特性。在“真命天子”中，既有上天赐予的缘分，也有感情的骗子、无缘无分的过客，还有想要改过自新的浪子。